А. Березовчук - Физическая химия: конспект лекций
но на самом деле это не max, если исходить из уравнения Гельмгольца.
Для того, чтобы работа была max, она должна равняться тепловому эффекту Amax = Qv, надо вычислить:
ΔF = Qv.
Аналитические выражения третьего закона термодинамики:
это изохорно-изотермические условия.
Если Аmax = QP, ΔG, Qp, ΔH – функции
это изобарно-изотермические условия.
Тепловая теорема Нернста (третий закон термодинамики)(рис. 16)
Рис. 16
Энергии (ΔU, ΔH, QV, QP, ΔF, ΔG), tgαугла наклона прямой – дает температурный коэффициент любой функции.
Для реакций, протекающих в конденсированных системах при приближении температуры к абсолютному нулю, кривые max работы и теплового эффекта соединяются и имеют одну большую касательную, параллельную оси температур.
Следствия из третьего закона термодинамики:
1. Свойства энтропии вблизи абсолютного нуля – постулат Планка:
ΔF = ΔU – TΔS.
абсолютная энтропия.
2. Теплоемкость Сp, Сv
3. Коэффициент термического расширения тела и термического давления.
Идеальные газы не подчиняются третьему закону термодинамики, так как газ вблизи абсолютного нуля называется вырожденным.
CP – CV ≠ R вблизи абсолютного нуля – уравнение Майера не работает.
4. О невозможности достижения абсолютного нуля. Третий закон термодинамики – приближенный закон. Используется для совершенного кристалла любого вещества.
