БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ЭФ)
Э. м. известны с древних времён. Их применяли для благовонных курений, как косметические и лекарственные средства, при бальзамировании. Эфироносная флора мира насчитывает около 3000 видов растений (в СССР ~ 1000), однако промышленное значение имеют всего 150 — 200 видов (см. Эфирномасличные растения ). Большинство Э. м. получают из тропических и субтропических растений; лишь немногие растения (например, кориандр, анис) культивируют в средней полосе. Мировое производство Э. м. около 25 000 т (1976). В относительно крупном масштабе (не менее 1000 т ) производят цитрусовые, цитронелловое, лемонграссовое, гвоздичное, мятное, кориандровое, бадьяновое и некоторые другие масла. Для выделения Э. м. используют сырое (зелёная масса герани, базилика), высушенное (листья мяты, корни аира) и предварительно ферментированное (корни ириса, дубовый мох) сырьё, Перегонка с водяным паром (гидродистилляция) — самый распространённый метод получения Э. м. (известны различные модификации этого способа, например обработка растительного сырья «сухим паром»), Образующуюся смесь паров Э. м. и воды конденсируют, масляный слой отделяют; с целью более полного извлечения Э. м. дистилляционную воду обрабатывают активным углём или легколетучим растворителем (например, серным эфиром). Э. м., отдельные компоненты которых разлагаются в сравнительно жёстких условиях гидродистилляции, извлекают экстракцией органическими жидкостями (петролейным эфиром, бензолом и др.) или сжиженными газами, например CO2 . Этим способом получают, например, Э. м. из цветков жасмина, корней ириса. Остаток после отгонки растворителя обычно имеет вид воскоили мазеобразной массы (т. н. конкрет); её обрабатывают спиртом (обычно при кипячении); полученный раствор охлаждают и фильтруют от балластных веществ, Э. м., остающееся после удаления спирта, называется абсолютным, или абсолю. Из других методов извлечения Э. м. распространены прессование (этим способом получают, например, Э. м. из кожуры плодов цитрусовых) и анфлераж. Последний состоит в том, что масло испаряющееся из цветков, поглощается чистым, не имеющим запаха свиным или говяжьим жиром, нанесённым тонким слоем на стекло. Из образовавшейся душистой массы, так называемой «помады», Э. м. извлекают растворителем. Редко применяемый метод мацерации (цветы заливают жиром, нагретым до 50—70°С) даёт масло более низкого качества, в ряде случаев натуральные Э. м. заменяют вследствие их дефицита искусств. композициями на основе синтетических душистых веществ (так называемые искусственные, или синтетические, Э. м.). Э. м. используют главным образом в парфюмерно-косметической промышленности в качестве компонентов парфюмерных композиций и косметических отдушек, сырья для получения душистых веществ (например, ментола , цитраля , эвгенола , гераниола , линалоола ). Некоторые Э. м. применяют в медицине (мятное, эвкалиптовое, анисовое), а так же в пищевой, кондитерской и консервной промышленности (мятное, анисовое, апельсиновое, лимонное, мандариновое и др.); в этих случаях из Э. м. часто удаляют, например ректификацией или обработкой спиртом, сравнительно токсичные терпеновые углеводороды
Лит.: Горяев М. И., Эфирные масла флоры СССР, Алма-Ата, 1952, Коральник С. И., Нейман Л. Ю., Современные ресурсы и особенности производства эфирных масел, М., 1973; Guenther Е., The essential oils, v. 1—6, N. Y., 1948—52.
В. Н. Фросин.
Эфироцеллюлизные лаки
Эфироцеллюло'зные ла'ки, лаки на основе простых или сложных эфиров целлюлозы (см. Целлюлозы эфиры ). Свыше 95% Э. л. получают на основе нитратов целлюлозы (см. Нитролаки ). Практическое значение имеют, кроме того, материалы на основе этилцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и ацетобутирата целлюлозы. В состав этилцеллюлозных лаков входят дешёвые растворители (например, смесь толуола с этиловым спиртом), пластификаторы (например, эфиры фталевых кислот), а также синтетические (например, феноло-формальдегидные) или природные смолы. Назначение смол — улучшение декоративных свойств покрытий, их адгезии к подложке и увеличение содержания плёнкообразующего вещества в лаке. Плёнки этих лаков более эластичны, щёлоче-, свето- и теплостойки и менее горючи, чем плёнки нитролаков. Они выдерживают нагревание до 150 °С и сохраняют гибкость при низких температурах. Используют этилцеллюлозные лаки главным образом для пропитки тканевых оплёток электрических проводов, а также для отделки бумаги. Ацетилцеллюлозные лаки образуют свето- и теплостойкие (до 200°С) негорючие покрытия с низкой адгезией к подложке и разрушающиеся в щелочах. Применение ацетилцеллюлозы в производстве лаков ограничивается её несовместимостью с многими синтетическими и природными смолами и плохой растворимостью в доступных растворителях. На основе ацетобутирата целлюлозы, который растворим в большом числе органических соединений и совместим со смолами, получают лаки, образующие свето- и теплостойкие (до 200—220°С) малогорючие покрытия. Эти лаки применяют, например, для отделки бумаги.
М. М. Гольдберг.
Эфиры простые
Эфи'ры просты'е, органические соединения, в молекулах которых два углеводородных радикала связаны атомом кислорода R—O—R. Э. п. с одинаковыми радикалами называются симметричными (например, CH3 OCH3 — диметиловый эфир, C6 H5 OC6 H5 — дифениловый эфир) с разными радикалами — смешанными (например, C5 H11 OCH2 C6 H5 — амилбензиловый эфир). Некоторые Э. п. имеют тривиальные названия: анизол (метиловый эфир фенола — CH3 OC6 H5 ), целлозольвы (моноэфиры этиленгликоля ). Э. п., как правило, плохо растворимы в воде, хорошо — в органических растворителях, многие из них — приятно пахнущие жидкости. Химически довольно инертны, особенно по отношению к щелочам и щелочным металлам. Вследствие слабовыраженного основного характера, определяемого наличием свободных электронных пар на атоме кислорода, Э. п. с минеральными кислотами и кислотами Льюиса образуют так называемые оксониевые соединения , например (C2 H5 )2 O+ HCl- , (C2 H5 )2 O+ BF3 - . При насыщении Э. п. йодистым водородом происходит расщепление связи между атомами углерода и кислорода:
C2 H5 OC2 H5 + HI ® C2 H5 I + C2 H5 OH
Э. п. расщепляются также при нагревании их с металлическим натрием. Эта реакция используется в аналитической химии для определения метоксии этоксигрупп (CH3 O— и C2 H5 OH). При длительном контакте с кислородом воздуха Э. п. образуют взрывчатые перекисные соединения, что в сочетании с лёгкой воспламеняемостью ограничивает их применение в промышленности в качестве растворителей и экстрагентов (см., например, Этиловый эфир ). Алифатические Э. п. получают каталитической дегидратацией спиртов или алкилированием алкоголятов (так называемые Вильямсона синтезы ). Последняя реакция лежит в основе промышленного способа получения этилцеллюлозы . Жирноароматические Э. п. могут быть получены непосредственным взаимодействием фенолов с диазометаном, алкилированием фенолятов, например диалкилсульфатами. Э. п. применяют также как душистые вещества (неролин, яра-яра и др.), этиловый эфир — как средство для ингаляционного наркоза, дифениловый эфир — как теплоноситель. К Э. п. относят также гетероциклические соединения, содержащие атом кислорода в кольце (этилена окись , тетрагидрофуран ), эфиры гидратных форм альдегидов и кетонов (см. Ацетали и кетали ), эфиры ортокислот RC (OR)3 и полиэфиры .
Лит.: Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1—2, М., 1969—70.
Эфиры сложные
Эфи'ры сло'жные, органические соединения, производные кислот, в молекулах которых гидроксильная группа OH замещена на остаток спирта, енола или фенола — OR, например C2 H5 OCOCH3 , C5 H11 ONO. Э. с. являются структурными аналогами солей кислородных кислот: вместо атома металла в Э. с. находится углеводородный радикал R. Отсюда и сходная номенклатура, например натрия ацетат NaOCOCH3 и этилацетат C2 H5 OCOCH3 . Подобно солям, Э. с. образуют с двух- и многоосновными кислотами продукты неполного и полного замещения: соответственно кислые эфиры, например монометилсульфат HOSO2 OCH3 , и полные, или средние, эфиры, например диметилсульфат CH3 OSO2 OCH3 . Однако по свойствам Э. с. существенно отличаются от солей; это типичные органические соединения: обычно жидкие летучие вещества, в некоторых случаях обладающие фруктовым или цветочным запахом, практически нерастворимые в воде, хорошо растворимые в органических растворителях. Под действием воды Э. с. подвергаются гидролизу с образованием соответствующих спирта и кислоты, например RCOOR' + H2 0 Û RCOOH + HOR’. Эта реакция ускоряется кислотами и ещё эффективнее — щелочами. В последнем случае образуются не свободные кислоты, а их соли и реакция становится необратимой. Из других реакций, в которых Э. с. проявляют ацилирующие свойства, наиболее известны переэтерификация , алкоголиз, реакции двойного обмена. Некоторые Э. с., например образованные низшими алифатическими спиртами и такими кислотами, как серная, трифторуксусная, фосфорная, фталевая, обладают также алкилирующими свойствами (см. Алкилирование , Диметилсульфат , Этилсерная кислота ). Получают Э. с., как правило, этерификацией , а также ацилированием спиртов различными производными кислот (галогенангидридами, ангидридами), действием солей кислот на алкилгалогениды
