Борис Степин - Книга по химии для домашнего чтения
В 1919 г. началась организация первого в России завода по выпуску солей радия из этого минерала. Заведующим заводом стал студент последнего курса металлургического факультета Петроградского политехнического института Иван Яковлевич Башилов (1892–1953). Впоследствии профессор Башилов организовал в Московском институте тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова кафедру технологии редких и рассеянных элементов. В 1938 г. он был необоснованно арестован, а в 1953 г. умер от инфаркта.
По технологии, разработанной Башиловым, в 1921 г. началась переработка тюямунита на Бондюжском заводе, расположенном на реке Каме. Завод стал производить 2 грамма радия в год в виде его бромида RaBr2. Для извлечения радия размолотую руду обрабатывали смесью хлороводородной (HCl) и серной (H2SO4) кислот и затем в реакционную массу добавляли водный раствор хлорида бария BaCl2. В результате реакции
BaCl2 + H2SO4 = BaSO4↓ +2НСlвыпадающий осадок малорастворимого сульфата бария захватывал примесь сульфата радия RaSO4. В одной тонне осадка при такой операции концентрировалось до 50–60 мг радия. Потом осадок для удаления примесей превращали сначала в карбонат бария BaCO3, а затем з бромид бария BaBr2. Бромид бария подвергали дробной кристаллизации до получения бромида радия RaBr2.
1.58. ИОД РОССИИ
Иод — редкий и очень рассеянный в природе элемент, в виде примеси он присутствует буквально везде (см. 4.39; 9.8). До 1914 г. Россия своего иода не производила, а покупала его в Чили. Во время войны 1914–1918 гг. из-за блокады Германией морских путей все запасы иода иссякли, а лазареты, госпитали и больницы требовали его во все возрастающих количествах. Вот тогда и вспомнили о некоторых водорослях, содержащих до 0,5% иода. Первый в России йодный завод был пущен в 1915 г. в Екатеринославе (ныне Днепропетровск). Он дал стране 200 кг иода, полученного из золы черноморской водоросли филлофоры. Биомасса гигантского скопления филлофоры (настоящие джунгли) в Черном море исчисляется миллионами тонн. Филлофора способна извлекать из морской воды и концентрировать в своих тканях иод. В каждой тонне водорослей содержится до 3 кг иода.
Водоросли высушивали, сжигали, золу обрабатывали водой, извлекая иодид натрия NaI, а затем на раствор действовали либо концентрированной серной кислотой H2SO4:
2NaI + 2H2SO4 = I2↓ + SO2↑ + Na2SO4 + 2Н2O,либо раствор только подкисляли серной кислотой и добавляли к нему водный раствор нитрита натрия NaNO2:
2NaI + 2NaNO2 + 2H2SO4 = I2↓ + 2NO↑ + 2Na2SO4 + 2H2O.В 1917 г. в Архангельске построили еще один завод по получению иода из водорослей Белого моря — ламинарии, или морской капусты. Этот завод был закрыт в 1923 г. из-за убыточности. C 1923 г. стал выпускать иод Сакский завод, где иод извлекали из воды некоторых крымских озер и солевых рассолов Сивашского залива. Содержание иодида натрия в солевых рассолах невелико. После отделения из рассола основной части солей на оставшийся раствор действовали либо хлором CI2:
2NaI + Cl2 = I2↓+ 2NaCl,
либо нитритом натрия в сернокислотной среде.
В 1882 г. русский химик Алексей Лаврентьевич Потылицын (1845–1905) обнаружил иод в нефтяных водах Кубани. Уже в нашем столетии установили, что в буровых водах нефтяных и газовых месторождений содержание иода в виде иодида натрия может доходить до 0,005%. Для извлечения иода из таких вод применяют самые различные методы, в том числе и описанные выше.
1.59. ВОДОРОСЛИ — АГАР — МАРМЕЛАД
Агар — ценнейший природный продукт, небольшие количества которого придают раствору свойства студня. Разбавленный (примерно 1%-й) нагретый водный раствор агара при охлаждении до 32–39° C уже превращается в студень. Напомним, что желатин образует студень лишь при +5° С. Агар имеет сложный состав. Это вещество полисахаридной природы включает длинные цепи, состоящие из фрагментов моносахарида галактозы СН2ОНСОСОН(СНОН)3. Молярная масса агара достигает 20 000–150 000 г/моль.
Агар получают из водоросли филлофоры, той же самой, из которой одно время выделяли иод (см. 1.58). Содержится агар и в красной водоросли анфельции, растущей в Белом море и на Дальнем Востоке. Подсушенные водоросли промывают водой и обрабатывают хлороводородной кислотой НСl, а затем полученную смесь нейтрализуют гидроксидом натрия NaOH и вываривают в специальных котлах несколько часов. Жидкость отфильтровывают, а остаток (агар) сушат и измельчают.
Пищевая промышленность не может без агара выпускать ни мармелад, ни желе, ни многие сорта конфет. Агар предохраняет джемы и варенья от засахаривания, увеличивает сроки хранения хлеба, не дает крошиться мороженому. Он идет на изготовление косметических кремов и зубных паст.
Агар совершенно безвреден, человеческий организм его не усваивает из-за отсутствия соответствующих ферментов.
1.60. «МЕФИЛЬ»
В одной из старинных рукописей есть упоминание о том, как арабский алхимик, попробовав на вкус бесцветную жидкость, полученную им при нагревании сухой древесины в реторте, мгновенно ослеп.
Алхимик получил древесный, или метиловый, спирт — метанол CH3OH. Метиловый спирт по внешнему виду и запаху почти неотличим от этилового (винного) спирта C2H5OH. Метанол — очень сильный яд. Прием внутрь всего 10–20 мл его приводит к потере зрения, а 30–50 мл — смертельная доза. Если этанол был известен с глубокой древности, то с метанолом человек познакомился намного позже. В России метанол получали в XVI в. под названием «мефиль», «камфин», «мефиловый спирт» и использовали для освещения домов, изготовления лаков и политур. Его извлекали из надсмольной воды — продукта сухой перегонки дерева (см. 1.50). Надсмольную воду обрабатывали известью (карбонатом кальция CaCO3), которая превращала уксусную кислоту CH3COOH в ацетат кальция:
2СН3СООН + CaCO3 = Ca(CH3COO)2 + CO2↑ + H2O↓Смесь нагревали до кипения, отгоняя воду, метиловый спирт и ацетон. Конденсируя пары этих веществ, получали «сырой метиловый спирт» с примесью ацетона и других органических веществ. Затем «сырой спирт» еще раз подвергали перегонке и получали более или менее чистый продукт.
В наши дни метанол получают либо гидрированием монооксида углерода СО:
СО + 2Н2 ↔ CH3OH,либо окислением метана CH4, содержащегося в природном газе.
2СН4 + O2 ↔ 2СН3ОН.И в том, и в другом случае необходимо присутствие катализатора; процессы идут при высоком давлении и повышенной температуре.
1.61. КАКОЙ САХАР ЛЮДИ УЗНАЛИ РАНЬШЕ — СВЕКЛОВИЧНЫЙ ИЛИ ТРОСТНИКОВЫЙ?
Люди еще до начала новой эры использовали сахар, полученный из сахарного тростника. Сахарный тростник раздавливали каменными валами и добытый сок упаривали до кристаллизации сахара. Для очистки сахар растворяли в воде, добавляли молоко, упаривали, снимали пену и, охлаждая раствор, выделяли уже чистый сахар.
Только в 1747 г. немецкий химик и металлург Андреас-Сигизмунд Маргграф (1709–1782) обнаружил присутствие сахара в свекловичном соке. Но это открытие не использовалось до 1801 г., когда ученик Маргграфа, немецкий химик и физик Франц-Карл Ахард (1753–1821) организовал в Силезии небольшой завод по извлечению сахара из свеклы. Однако это производство не получило развития из-за технических трудностей, вызвавших высокую себестоимость сахара. Только в период наполеоновских войн из-за континентальной блокады, закрывшей ввоз в Европу тростникового сахара из Индии и Америки, приступили к созданию свеклосахарных заводов в России, Германии и Франции.
Сахар, полученный из сахарного тростника и сахарной свеклы, имеет один и тот же состав — это сахароза C12H22O11. Сахароза содержится во всех частях зеленых растений, но больше всего ее в соке сахарного тростника и сахарной свеклы (см. 6.16).
Сахароза — дисахарид, включающий шестичленное кольцо глюкозы C6H12O6 и пятичленное кольцо фруктозы C6H12O6, связанных химической связью. Если к раствору сахарозы добавить фермент инвертазу, то ее молекула расщепляется и образуется раствор, содержащий равные количества глюкозы и фруктозы.
1.62. «ЦЕЛОВАЛЬНИКИ БУМАЖНОГО ДЕЛА»
На Руси бумага впервые была использована для изготовления «Договорной грамоты» великого князя Симеона Гордого (1340 г.) и старейшей рукописной книги «Поучения Исаака Сирина» (1381 г.).
Бумага — тонковолокнистый листовой материал, один квадратный метр которого имеет массу не более 250 г. При большей массе материал называют картоном. Честь изобретения бумаги приписывают Цай Луню, жившему в Китае во времена Второй Ханьской династии — около 105 г. н.э. Сначала бумагу готовили из волокон молодого бамбука. В XIII–XIV вв. Самарканд, расположенный на торговых путях из Китая в Европу, превратился в мировой центр распространения технологии производства бумаги. Сырьем для производства бумаги стала древесина. Первая бумажная фабрика в России была построена на реке Пахре под Москвой в 1655 г. Специалистов по производству бумаги называли «целовальниками бумажного дела» и «подьячими азбучного дела».
